Bestimmung ausgewählter Pestizide mit dem Mini-Luke-Verfahren in frischem Obst und Gemüse

Warschewske G., Augustyniak B., Hinrichsen N., Maye A., Hütteroth A., Witt G.
Bestimmung ausgewählter Pestizide mit dem Mini-Luke-Verfahren in frischem Obst und Gemüse
Poster anlässlich des 50. Deutschen Lebensmittelchemikertages, 19. – 21.09.2022

Die vorgestellte Methode erlaubt die schnelle und einfache Bestimmung der Rückstände von ausgewählten Pflanzenschutzmitteln (PSM) wie Captan, Folpet, Dicofol, Chlorthalonil, Dichlofluanid, Tolylfluanid sowie von Metaboliten dieser Pestizide wie Tetrahydrophthalimid (THPI), Phthalimid (PI) in frischem Obst und Gemüse. Diese Pestizide werden häufig als Fungizide im Obst- und Gemüseanbau verwendet und werden mit den gängigen PSM-Multimethoden (Quechers, ChemElut) nur teilweise erfasst [1] [2]. Deshalb benötigt man zur Absicherung PSM-Einzelmethoden.
Die ursprüngliche Methode basiert auf einer Arbeit von LUKE aus den 1970er Jahren [3]. Sie besitzt den Vorteil, dass die Extrakte bereits so sauber sind, dass sie schon damals ohne zusätzliches Cleanup an einem GC-ECD (Elektroneneinfang-Detektor) eingespritzt werden konnten. Das EURL für Obst und Gemüse modifizierte diese Methode 2010 für die Absicherung von Chlorthalonil in Porree [4]. Die ursprüngliche LUKE-Methode wurde so weiter vereinfacht und miniaturisiert, so dass die benötigten Lösungsmittelvolumina weiter reduziert wurden. Diese Mini-Luke-Methode wurde jetzt von uns leicht modifiziert angewendet auf die Bestimmung ausgewählter PSM in frischem Obst und Gemüse. Die eingeengten Rückstände wurden zum Schluß der Aufarbeitung in Ethylacetat aufgenommen, dem wenige Mikroliter Ascorbinsäurelösung als Antioxidanz zugefügt wurden. Die Extrakte wurden ausschließlich gaschromatographisch mittels GC-MSMS, GC-MS-TOF (Flugzeitmassenspektrometer) und mit GC-MS-NCI (Negative Chemische Ionisation) untersucht. Um auch PSM mit geringeren Wiederfindungsraten mit diesem Verfahren untersuchen zu können, wurde grundsätzlich eine Kalibrierung über das Gesamtverfahren durchgeführt [5]. Die Mini-Luke-Methode wurde für diese ausgewählten Stoffe erfolgreich auf Gurken- und Erdbeeren-Homogenat nach SANTE-Vorgaben validiert und seit 2021 in der Routineanalytik des LLBB eingesetzt [6].

References
[1] ASU §64 LFGB L 00.00-115 (QuEChERS)
[2] ASU §64 LFGB L 00.00-113 (ChemElut)
[3] M.A. Luke Journal AOAC 1975, Vol. 58, 1020-1026
[4] EURL-FV Validation Data for the Analysis of Chlorothalonil in Leek Using Mini-Luke Method Followed by GC-QqQ-MS/MS 2010-M2
[5] EURL-SRM Quantification of Residues of Folpet and Captan in QuEChERS Extracts 2017 Version 3.1
[6] DG SANTE No.SANTE/12682/2019