Bestimmung von Dithiocarbamaten in Äpfeln

Warschewske G., Knöspel B., Leisering R., Hütteroth A.
Bestimmung von Dithiocarbamaten in Äpfeln
Poster anlässlich der Regionalverbandstagung Nordost der Lebensmittelchemischen Gesellschaft (LChG), 21.03.2022

Dithiocarbamate (DTC) sind organische Verbindungen mit unterschiedlicher chemischer Struktur. Sie werden sehr häufig als Fungizide im Obst- und Gemüseanbau eingesetzt. Im Rahmen der fortlaufenden Validierungen (On-going-Validierungen) wurden neben den bereits häufig untersuchten Dithiocarbamaten Thiram und Propineb zusätzlich die Wirkstoffe Mancozeb und Metiram untersucht. Im Ergebnis dieser Validierungen wurden die Wiederfindungsrate und die Messunsicherheit ermittelt. Bei der am Landeslabor Berlin-Brandenburg eingesetzten photometrischen Xanthogenat-Methode wird die Probe mit einer salzsauren Zinn(II)-chlorid-Lösung erhitzt und die darin enthaltenen DTC-Rückstände werden zu Kohlenstoffdisulfid umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wird durch Destillation abgetrennt, gereinigt und in methanolischer Kaliumhydroxid-Lösung aufgefangen. Dabei kommt es zur Bildung von Kaliumxanthogenat, welches photometrisch im UV-Bereich vermessen wird. [2]

Für die Bestimmung der Wiederfindungsrate und der Messunsicherheit wurde ein einheitlicher Versuchsaufbau gewählt:

- Untersuchungsmatrix Bio-Äpfel
- konstantes Dotier-Level von 0,1 mg/kg (5-fach Bestimmung)
- jedes Pestizid wurde einzeln zugesetzt
- direkte Dotierung in den Hydrolysekolben, keine weitere Standzeit.

Die verwendeten Dithiocarbamate wurden in unterschiedlichen Lösungsmitteln gelöst (Thiram (Ethylacetat), Propineb (Dimethylformamid), Mancozeb und Metiram (Dimethylsulfoxid), wobei Mancozeb und Metiram schwierig in Lösung zu bringen waren.

Zusammenfassend wurde festgestellt, dass die besten Wiederfindungsraten und die kleinste Messunsicherheit für Thiram und Propineb bestimmt wurden. Die niedrigste Wiederfindungsrate von nur 35% wurde für Mancozeb ermittelt. Die Ergebnisse zeigen, dass es möglich ist unter Berücksichtigung der unterschiedlichen Löslichkeiten, neben Thiram und Probineb auch Mancozeb und Metiram für Validierungsansätze einzusetzen.

Literatur
[1] Perkow, W.; Ploss, H., Wirksubstanzen der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel; Stand: Juni 2007, Parey, Stuttgart
[2] DIN EN 12396-3:2000-10 Fettarme Lebensmittel - Bestimmung von Dithiocarbamat- und Thiuramdisulfid-Rückständen - Teil 3: UV-Spektralphotometrisches Xanthogenat-Verfahren; Deutsche Fassung EN 12396-3:2000